不饱和化合物中既含有σ键也含有π键， 因而既可产生σ- σ*跃迁，也能够产生π- π* 跃迁。

  在环烯化合物中，吸收波长与双键位 置有关。环内双键若再与其它环相连时， 吸收波长相应红移。

  共轭多烯系统的紫外光谱特征受共轭 双键的数目以及共轭系统上替代基的品种、 数目和立体结构等要素的影响。伍德沃德 和费泽在考虑替代基品种和数目对吸 收产生的影响时，总结出共轭烯烃最大吸 收波长的核算方法，可用于预算共轭多烯 系统K带的λmax。

  说，共轭系统满足长时，用可见光照耀化 合物就能够产生π- π*跃迁，化合物吸收一 定波长的可见光然后呈现出必定的色彩。

  分子中如有两个或多个烯键组成共轭 系统时，其紫外吸收光谱将产生较大的红 移。

  当共轭烯烃上引进助色基时也会使最 大吸收波长产生某些特定的程度的红移。当共轭 系统上有给电子能力强的助色基替代如NR2，-SR时，最大吸收波长添加很显着， 相当于双键的延伸；当有吸电子能力强的 助色基替代如-Cl时，最大吸收波长也会增 加，但不太显着。

  关于非共轭烯烃来说， π- π*跃迁吸 收波长尽管比σ- σ*跃迁吸收波长长一些， 但任处于紫外远区。最简略的烯烃乙烯， 其π- π*跃迁的吸收带坐落165nm，εmax约 为10000。当连接在双键C原子上的H被含απ超共轭效应，所以吸收带红移。但烷基的 这种助色剂效果较弱，双键上每添加一个 烷基，吸收峰方位约红移5nm。

  当烷基与共轭系统相连时，能够使波 长产生少数红移。这是由于烷基的C-H的σ 电子与共轭系统的π电子云产生某些特定的程度重 叠，扩展了共轭规模，然后使π- π*跃迁能 量下降，吸收红移。

  在烯烃双键上若有助色团替代时，n轨迹会和π成键 轨迹能占原从跃道。量有ππ迁提*、以低轨能轨高πB；道量道*的r原；低反的π幅2子于键能轨π度3取π轨量道*比为→代道高的π最乙重。3π能**低烯重新但量的能为π组因较跃*量例合B提原迁r的，的产高π能未轨n生的π，轨占道1π幅轨即道1有的、度道杂能反能π大的原2量键量和，能子接轨高π因量取3近道，*而较代三π，是π轨原后个2其电→道π使分轨能子，ππ子道量最3→故*轨的较高的π2 π*跃迁能下降，吸收带产生较显着的红移。替代杂原子中， N原子和S原子比O原子、Cl原子的电负性小，更易产生p-π 共轭，所以它们的影响也就跟大些。

  道向能量低的空轨迹的跃迁，即电子π2成键轨迹向π*3成 键轨迹的跃迁。这时候所需求的能量就远小于组合前跃迁

  道的最低空轨迹之间的能量差越小，产生 跃迁所需求的能量越低，如当n值添加到8， 最大吸收波长红移到了400nm以上，到了 可见光区，肉眼能够观察到色彩。也便是

  界说：含碳碳双键的烯烃分子，假如双键和 单键是彼此替换摆放的，就称共轭烯烃。

  共轭烯烃产生的紫外吸收峰方位（λmax）一般处在 217~280nm规模内，即K带，吸收强度大，摩尔吸光系数 εmax通常在104~2×105之间。K带的最大吸收波长和强度 与共轭系统的数目、方位、替代基的品种等都有关。共轭 链越长，红移越明显，甚至会产生色彩。

  K吸收带：是由π- π*跃迁所引起的吸收的吸收带， 如共轭双键。该带的特点是吸收峰强度很强， εmax104L/(mol·cm)(lgε4)。共轭双键延伸， λmax红移， εmax也会随之添加。

  共轭烯烃中形成了离域π键，使得π- π*跃迁的基态和 激起态之间能量差变小，如图。从乙烯到丁二烯（即n从1 变为2），两个乙烯基的π电子轨迹产生裂分和重新组合， 形成了新的成键轨迹π1、π2和新的反键轨迹π*3、π*4，能 量凹凸如图所示。两对电子别离填充到π1和π2轨迹上。当 丁二烯分子受紫外光激起后，一般产生从能量高的占有轨

  依据分子轨迹理论，跟着共轭系统中 双键数目的增多，最高占有轨迹（HOMO） 的能量将逐步增高，最低空轨迹（LUMO） 的能量将逐步下降。因而，π电子在前哨轨 道（HOMO和LUMO）间的跃迁能△E将随 共轭系统的增加而逐步减小，导致相应吸 收谱带的红移。休克尔分子轨迹能级暗示 图对此做了形象阐明。