乙酰苯的紫外吸收光谱 K吸收带：是羰基与苯环的共轭 吸收带： 吸收带 双键引起的； 双键引起的； R吸收带：是相当于生色团及助 吸收带： 吸收带 色团中n→π＊跃迁引 色团中 ＊ 起的； 起的； B是苯环吸收带 是苯环吸收带. 是苯环吸收带

  （1）生色团： 生色团： 分子中含有非键n或 键的电子体系，能吸收特征 特征外来辐射 分子中含有非键 或π键的电子体系，能吸收特征外来辐射 时并引起n-π 跃迁， 时并引起 π* 和π-π*跃迁，可产生此类跃迁或吸收的结构单 π 跃迁 称为生色团。 含有π键的不饱和基团 键的不饱和基团， 元 ， 称为生色团 。 含有 键的不饱和基团 ， 能吸收特征辐射 引起n-π 跃迁称为生色团 引起 π* 和π-π*跃迁称为生色团。 π 跃迁称为生色团。 简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、 例：简单的生色团由双键或叁键体系组成，如乙烯基、 羰基 、亚硝基、偶氮基—N＝N—、乙炔基、腈基 亚硝基、偶氮基 ＝ 、乙炔基、腈基—CN等。 等

  为红移，向短波方向挪动称 红移， 或紫移) 为蓝移 (或紫移)。 吸收强度即摩尔吸光系数

  所需能量较大。 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区 仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原 子)均呈现n→σ* 跃迁。

  所需能量最大； 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发 生跃迁； 生跃迁； nm） 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区（λ200 nm） 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区（ max为125nm max为135nm nm。 例：甲烷的λmax为125nm , 乙烷λmax为135nm。 只能被真空紫外分光光度计检测到； 只能被真空紫外分光光度计检测到；

  所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫 外区，εmax一般在104L·mol－1·cm－1以上，属于强吸收。 有机物的UV-Vis就是以这两类跃迁为基础！ 就是以这两类跃迁为基础！ 有机物的 就是以这两类跃迁为基础

  (3)可见光区:400-800nm 可见光区: 可见光区 可用于结构鉴别判定和定量分析。

  相同点：原理相同， 相同点：原理相同，都是利用物质对辐射的吸收来 做多元化的分析的，都遵从朗伯做多元化的分析的，都遵从朗伯-比尔定理 不同点：吸收的机理完全不同。 不同点：吸收的机理完全不同。 UV-Vis：是基于溶液中的分子 离子对光的吸收 分子、 对光的吸收， UV-Vis：是基于溶液中的分子、离子对光的吸收， 宽带吸收。 是几个纳米到数十纳米的宽带吸收 光源为连续 是几个纳米到数十纳米的宽带吸收。光源为连续 光源。 光源。 AAS： 测量的是气态基态原子 蒸气的吸收， 气态基态原子蒸气的吸收 AAS： 测量的是 气态基态原子 蒸气的吸收 ， 是带宽 锐线 的窄带吸收。采用光源为锐线nm的窄带吸收。采用光源为锐线光源。

  苯环上三个共扼双键的π → π*跃迁特征吸收带； 1、E带（强吸收带 强吸收带） 强吸收带 E1带180∼184nm； ε=47000 E2带200∼204 nm ε=7000 苯环结构中三个乙烯的环 状系统的跃迁产生的.

  成键轨道 σ、 π ； 当外层电子吸收紫外或可见辐射后， 反键轨道 σ*、π* 就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。 非键轨道 n 各轨道能级高低顺序： 各轨道能级高低顺序：σπ nπ*σ*

  （一）主要的四种跃迁 四种跃迁 ∆Ε大小顺序 大小顺序为：n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ 大小顺序

  电子光谱－Uv-vis 电子光谱－ 分子光谱 振动光谱 分子吸收光谱 转动光谱 IR 分子荧光 分子发射光谱 分子磷光 化学发光光谱

  ♣物质分子内部三种运动形式： 物质分子内部三种运动形式： 物质分子内部三种运动形式 －－电子能级 （1）电子相对于原子核的运动－－电子能级，Ee electron ）电子相对于原子核的运动－－电子能级， －－振动能级 （2）原子核在其平衡位置附近的相对振动－－振动能级， Ev ）原子核在其平衡位置附近的相对振动－－振动能级， vibration －－转动能级 （3）分子本身绕其重心的转动－－转动能级， Er rotation ）分子本身绕其重心的转动－－转动能级， 分子的总能量：E分子= Ee Ev Er 分子的总能量： 能级差： 能级差： ∆Εe∆Εv∆Εr 电子1~20ev; △ E振动 0.025~1ev; △E转动 转动0.025ev △E电子 电子 振动 转动 △E = hc/λ

  （2）助色团： ）助色团： 含有孤对电子的杂原子基团， 含有孤对电子的杂原子基团，可使生色团吸收峰向 长波方向挪动并提高吸收强度的，称之为助色团。 长波方向挪动并提高吸收强度的，称之为助色团。 含有n电子的基团。 (如—OH、—OR、—NH２、—X等)，它们本身没有 生色功能(不能吸收λ200nm的光)，但当它们与生 色团相连时，就会发生n-π共轭作用，增强生色团 的生色能力(吸收波长向长波方向挪动，且吸收强 度增加) 。

  有机物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果： n σ电子、π电子、n电子。 H C O

  1、在饱和有机化合物中引入助色团－红移 2、生色团的共扼作用－红移 3、溶剂效应

  ♥③吸收曲线能够给大家提供物质的结构信息，并作为物质定性分析的 ③吸收曲线能够给大家提供物质的结构信息， 依据之一。 依据之一。

  ♥④在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大，所以测定 ④ max处吸光度随浓度变化的幅度最大 处吸光度随浓度变化的幅度最大， 最灵敏。 最灵敏。吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要 依据。 依据。

  • 2、 B带（精细结构吸收带-五指峰） （精细结构吸收带-五指峰） 230-270 nm ε=200 π → π*与苯环振动引起； 含取代基助色团时， B带简化，强度增加， 红移。

  • 一个化合物含有两个或两个以上的生色 团： （1）非共轭状态：总的吸收是各个生色团 吸收的加和； （2）共轭状态：原来生色团吸收峰消失， 在长波长方向产生新的吸收峰，吸收强 度也显著增加。

  • 1、K吸收带 共轭双键中π→π 跃迁所产生的吸收带称为K π→π＊ 共轭双键中π→π＊跃迁所产生的吸收带称为K 吸收带，强吸收带。 吸收带，强吸收带。 它的波长及强度与共轭体系的数目、位置、 它的波长及强度与共轭体系的数目、位置、取 代基的种类等有关.共轭双键愈多， 代基的种类等有关.共轭双键愈多，深色移动愈 显著，甚至产生颜色， 显著，甚至产生颜色，据此能判断共轭体系的 存在情况，这是紫外吸收光谱的重要应用. 存在情况，这是紫外吸收光谱的重要应用. 2、R吸收带：生色团或助色团中n→π＊跃迁引起 吸收带： n→π＊ 吸收带 生色团或助色团中n→π 弱吸收带。 的，弱吸收带。

  2.物质对光的选择性吸收及吸收曲线.物质对光的选择性吸收及吸收曲线; hν → M* 基态 激发态 E1 （△E） E2 ）

  紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁。 紫外吸收光谱：分子价电子能级跃迁。 波长范围： 波长范围：10-800 nm. (1) 远紫外光区: 10-200nm 远紫外光区: (2) 近紫外光区: 200-400nm 近紫外光区:

  ♥①吸光度最大处对应的波长称为最大 ①吸光度最大处对应的波长称为最大 吸收波长λmax ♥②不同浓度的同一种物质，其吸收曲 ②不同浓度的同一种物质， 线形状相似，λmax不变。 不变。 线形状相似， max不变