• 【例】以线个振荡方式，对 称弹性振荡因为分子的伸长或缩短，平衡前后电子云形状 是不同的，极化率发生改动，因而对称弹性振荡是拉曼活 性的。不对称弹性振荡和变形振荡在振荡经过它们的平衡 状况曾经或今后电子云形状相同，因而对错拉曼活性的。

  一．概述 二．拉曼光谱发生的根底原理 三．拉曼光谱仪 四．拉曼光谱的运用

  ① 拉曼光谱：由散射光相关于入射光频率位移（拉 曼位移）与散射光强度构成的光谱。

  （V=0）或处于振荡榜首激发态（V=1）的分子 相磕碰时，分子吸收能量被激发到能量较高的虚 拟态，分子在虚拟态是很不安稳的，很快回来 V=0 和V=1的状况，并将吸收的能量以光的方式 开释开来，光子的能量未发生改动，散射光频率 与入射光频率相同。 • 瑞利散射光强度是入射光强度的10-3。

  生满足强的拉曼散射信号。激光是一个很抱负的光源。HeNe激光器，波长为632.8 nm；Ar离子激光器，其波长为 488.0nm和514.5nm；Kr离子激光器，其波长为568.2nm。 2．检测器

  拉曼光谱仪检测的是可见光，可以运用与紫外-可见吸收 光谱相同的信噪比很高的光电倍增管作为检测器。常用GaAs岁月极光电倍增管。在测定拉曼光谱时，将激光束射入试 样池，一般是在与激光束成90°处调查散射光，因而单色器、 检测器都安装在与激光束笔直的光路中。

  • 红外光谱源于偶极矩的改动。拉曼光谱源于极化率的改动。 能引起极化率改动的振荡在拉曼光谱中呈现谱带——拉曼 活性。

  • 拉曼光谱中入射光照耀分子不足以引起电子能级的跃迁， 可是一个光子的电场可以使分子的电子云变形或极化。极 化率是指分子的电子散布能改动的难易程度。

  ① 是拉曼效应很弱，丈量拉曼光谱时对试样要求很严苛，只 有纯液体试样和浓溶液才适协作拉曼光谱(曝光时刻也很长， 因其时谱图是以照相办法记载的)。 ② 试样自身若发生荧光和杂散光对测定会有搅扰。

  因为这一些要素给拉曼光谱的逐渐开展带来了很大妨碍， 因而被慢慢地开展起来的红外光谱所替代。此阶段拉曼光谱技能 已没有重大进展，基本上处于中止状况。

  20世纪60年代初期随激光技能的迅速开展，人们很快把激 光用作拉曼光谱的激发光源，使拉曼光谱得以复兴，一般称为 激光拉曼光谱。

  激光与前期运用汞弧灯做光源的拉曼光谱比较单色性好、 偏振功能强、方向性好、亮度高。

  近年来电子计算机也被用于拉曼光谱仪的自动控制和数据 处理，所以现代拉曼光谱仪已克服了前期拉曼试验上的许多困 难，它与红外光谱相配合关于研讨分子振荡光谱的有关问题十 分有利。

  因为常温下处于基态的分子比处于激发态的分子数多的 多，因而斯托克斯线比反斯托克斯线强的多。故一般都会选用 斯托克斯线。

  ④ 拉曼光谱与红外光谱彼此弥补。在分子的各种振 动中，有些振荡激烈地吸收红外光而呈现强的红 外谱带，但发生弱的拉曼谱带；反之，有些振荡 发生强的拉曼谱带而只呈现弱的红外谱带，因而 这两种办法是彼此弥补的，只要选用这两种技能 才干得到彻底的振荡光谱。

  (1) 发现与开展阶段。 拉曼效应在1928年被印度物理学家C．V．Raman 发现，于1930年取得了诺贝尔物理学奖。从1928 年到1945年拉曼光谱在结构化学的研讨中起着重要 效果。

  自1946~1960年，跟着红外光谱的面世与开展，用红外光 谱仪取得有关分子振荡光谱的信息，远远比拉曼光谱便利。

  若光子与分子发生非弹性磕碰（强度是入射光的10-6~10-8）： ①处在振荡基态的分子，被激发到虚拟态，然后从虚拟态回到

  振荡的激发态，发生能量为h(ν0-ν1)的拉曼散射。散射光的 能量比入射光的能量低，称为斯托克斯(Stokes)散射。 ②处在振荡激发态的分子，被激发到虚拟态，然后从虚拟态回 到振荡基态，发生能量为h(ν0ν1)的拉曼散射。散射光的能 量比入射光的能量高，称为反斯托克斯(Anti-Stokes)散射。